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从地层中开采或油田伴生的天然气,通常包含砂粒、铁锈等固态杂质,以及水、硫化物和二氧化碳等有害成分。这些杂质对天然气的影响深远,尤其是酸性气体如H2S和CO2,它们不仅会腐蚀管线与设备,还会损害产品和中间产品的品质,污染周边环境,同时降低天然气的热值。因此,在管道输送天然气时,对其气质有着严格的要求。、H2S的浓度应控制在5.76mg/m3以下,总硫的质量浓度则应低于mg/m3;2、同时,CO2的质量分数应小于0.02%~0.03%。

目前,净化天然气的方法多种多样,包括干法和湿法,其中一些方法已经过时,而另一些仍在广泛使用。接下来,我们将深入探讨其中一种常用的方法——化学溶剂吸收法。这种方法主要利用弱碱性溶液作为吸收剂,与天然气中的酸性组分(如H2S和CO2)发生反应,生成稳定的化合物。经过高温低压处理后,吸收了酸气的富液能够释放出酸气,从而恢复溶液的吸收活性,实现连续脱酸。在此过程中,各种醇胺溶液因其高效性而被广泛用作吸收剂。

一、醇胺法在天然气净化中的应用

在吸收塔的低温高压环境中,醇胺溶液会有效吸收天然气中的H2S和CO2,进而生成稳定的胺盐并释放出热量。随后,这些吸收了酸气的溶液被送入再生塔,通过加热至一定温度,在低压高温条件下,溶液中的胺盐会发生分解反应,从而重新释放出酸气。这一过程不仅恢复了溶液的吸收活性,还实现了连续脱酸的目的。醇胺脱硫装置的典型工艺流程原料气在吸收塔的下部进入,自下而上流动。同时,由上向下的醇胺溶液与原料气逆流接触。经过醇胺溶液的吸收,酸气被移除,而净化后的天然气则从塔顶流出。、从吸收塔底部流出的富含酸气的醇胺溶液,经过闪蒸罐的处理,释放出吸收的烃类气体。2、随后,该富醇胺液进入再生塔,在此,大部分的酸气被释放出来。3、进一步,酸气在重沸塔内进行深度解吸,使得醇胺液得到更为彻底的再生。

物理溶剂吸收法的工作原理:通过利用有机溶剂对原料气中酸性组分的强溶解能力,从天然气中有效脱除酸气。溶液的酸气负荷与气相中酸气的分压成正比,当富液的压力降低时,便能释放出先前吸收的酸性气体。

二、费卢尔(Flour)法脱酸气

该方法采用碳酸丙烯作为物理吸收剂,对H2S和CO2进行高效吸收。溶剂特性简述:采用碳酸丙烯作为物理吸收剂,该溶剂对H2S和CO2展现出了高效吸收能力。、碳酸丙烯对CO2及其他组分气体的溶解度颇高,而溶解热则相对较低。同时,它对天然气中的主要轻组分C、C2的溶解度则较低。2、该溶剂的蒸气压低,粘度小,这使得其在吸收过程中具有出色的性能。3、碳酸丙烯与天然气中的所有组分均不发生化学反应,确保了其使用的安全性。4、此外,它还不具备腐蚀性,适用于多种环境。

接下来,我们谈谈物理化学吸收法,其中砜胺法是佼佼者。这种方法采用的吸收溶液融合了物理和化学溶剂的优点,既高效又安全。、物理吸收溶剂方面,环丁砜表现出色,作为硫化物的吸收剂,它能够有效地吸收CO2、重烃和芳香烃。2、在化学吸收溶剂领域,醇胺类物质被广泛应用。例如,二异丙醇胺常用于二级脱酸过程,以进一步去除H2S和CO2。

这些吸收溶剂的优点包括高效性和安全性,使得它们在物理化学吸收法中发挥着至关重要的作用。、能够处理高浓度的酸气,负荷能力强;2、净化效果出色,能够同时去除H2S和有机硫;3、在消耗方面表现优异,指标较低;4、溶剂的损失量非常小,节约资源;5、对设备的腐蚀作用轻微,延长设备使用寿命。

尽管如此,这些吸收溶剂也存在一些不足之处:尽管这些吸收溶剂具有诸多优点,但它们也存在一些局限性:

这些溶液对重烃具有强大的吸收能力。环丁砜作为一种出色的溶剂,若泄漏至管线或设备上,会溶解油漆和铅油等密封材料。砜胺溶液的价格相对较高,且其变质后的产物复活较为困难。砜胺溶液的凝点约为-2.2℃,在寒冷的地区使用时,需特别防范其凝固堵塞管线。

接下来,我们探讨另一种技术——直接氧化法。该方法利用催化剂或特定溶剂,促使H2S与O2以及SO2与H2S发生化学反应,从而生成元素S和水。此技术常用于处理天然气中的酸气,尤其适用于气体流量小、酸气浓度高的原料气处理。

三、克劳斯(Claus)法

克劳斯法分为两个步骤来进行:

首先,让高酸气负荷的气体进行燃烧,从而产生SO2。

接着,在催化剂(如合成氧化铝)的作用下,使H2S与SO2发生反应,生成元素S和水。

四、天然气络合铁脱硫

络合铁脱硫工艺,作为一种高效的湿式氧化还原法脱硫技术,因其高脱硫效率、安全环保及流程简洁等特点,在全球范围内广泛应用于天然气及石油化工领域。该工艺依据流程差异,可分为双塔工艺和自循环工艺。双塔工艺,亦被称为直接接触式,能将天然气中的H2S直接氧化成单质硫。而自循环工艺则需结合醇胺法脱硫,通过醇胺再生酸气中的H2S进行氧化。双塔络合铁脱硫工艺特别适用于0.2~20t/d规模的硫磺回收装置,尤其是分散的天然气井口脱硫场景。

其反应原理在于利用碱性络合铁催化剂的氧化还原特性,高效吸收原料气中的H2S。在这一过程中,H2S被络合铁催化剂直接氧化为单质硫,同时络合铁转化为络合亚铁。随后,通过鼓入空气进行再生,空气中的氧气将再生过程中的络合亚铁重新氧化为络合铁,从而实现催化剂的循环利用。在络合铁脱硫的整个反应过程中,络合铁离子扮演着至关重要的角色。它主要负责在吸收反应中接收电子,并在再生反应中将这些电子传递给单质氧。值得注意的是,每生成一个单质硫原子,需要两个三价铁离子参与此化学反应。因此,尽管铁离子在反应中活跃,但它们并不会被消耗。相反,它们在硫化氢与氧气的反应中充当中间电子传递者的角色,构成了催化剂体系的关键组成部分。双塔络合铁工艺流程图展示了其独特的技术特点。该工艺在硫化氢的脱除方面表现出色,能够达到99.99%以上的硫磺回收率,同时将净化后的气体中H2S含量降低至5ppm以下。此外,它还具有广泛的应用范围,能够处理各种含H2S气体,且操作弹性高达0~20%。该工艺在常温下进行反应,条件温和,不仅简化了工艺流程,还降低了开停工及日常操作的复杂性。同时,它也是一种环境友好的工艺,不会产生三废。

五、海绵铁法

通过氧化铁与H2S的化学反应,生成硫化铁和水。随后,与酸气反应生成的硫化铁可以通过空气进行再生。

六、分子筛法

分子筛具有独特的微孔结构,其孔径大小均匀且一致。这种特性使得分子筛能够有效地吸附直径小于其孔径的物质,而将直径较大的物质排斥在外。分子筛的“筛分”作用使其能够同时分离出直径、极性、沸点和饱和程度不同的分子。

分子筛法的优点在于能够同时去除天然气中的H2O和H2S。然而,其缺点在于,当进料气中的H2S含量较高时,再生过程中需要加入再生气来脱除H2S,这可能会引发再生气需要进一步处理的问题。



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