近年来水资源短缺的现状给石化行业的发展带来了严峻的挑战,大量的石化废水排放也对环境造成了威胁。石化废水具有“一杂两高一难”的水质特点,即组分复杂、高浓度、高生物毒性、难生物降解,随着排放标准的提高,污水处理工艺也随之复杂化。杭州近源环保科技有限公司针对当前石化废水深度处理技术进行了分析,以供借鉴。
一、石油化工废水的特点
石油化工企业是以石油或天然气为主要原料,通过不同的生产工艺过程、加工方法,生产各种石油产品、有机化工原料、化学纤维及化肥的工业。各种成分的物料在这里加工、储存、装卸、输送。一旦发生火灾,导致容器和管道破裂,物料就会泄漏出来,石油化工废水排出来的时候,河流及农田就会被污染。
石油废水的排放石油从地底下开采出来后,就会经过脱水等处理后就会进入到集输管线中,之后才能送到炼油厂或者是油库中,还要在油库中进行再次的脱水以及脱盐处理等措施,但是当原油中含水量小于或等于某种数据时,之后才能今日到减压的装置中去,这其中就会产生一些重油和渣油。每次的深加工都会产生一些石油化工的废水,这些废水的处理是进行安全生产工作的重点,因此在加工的过程中,都要把石油化工的废水运用比较实用的技术进行处理,也同时在处理过程中也要提高处理的能力及技术。
石油化工废水污染的水源扩散的特别的快。由于石油化工废水只有在再次加工的过程中才可以应用,因而其用水量与石油化工加工时实际用水量有关,而石油化工的加工实际用水量也与石油的加工数量有关。当加工的石油比较少时,产生的石油化工废水量就比较少。当石油加工比较大量时,石油加工过程中实际用水量就大,产生的石油废水也就多;当石油严重需要时,企业内石油加工设施不能满足石油量的需求时,需要动用企业外部石油加工设施,此时产生的石废水就特别的多。
石油化工废水中污染物组分复杂。石油化工企业产品种类繁多、化工装置千差万别。不同的化工装置、不同的工艺流程、石油化工发生的不同位置的泄漏时,石油化工废水中污染物的组分都会不同。物料泄漏量不同,石油化工中污染物的浓度也会有很大差异。时候化工具有区别于其它形式污水的特点,但是无论何种形式的污水,它都存在着收集与处理的问题。
二、石油化工废水的处理工艺
1.中和法
生物处理系统的PH值应保持在6.5~8.5之间,以保持生物体的最佳活性,因此进行生物处理前需要对超过一定酸碱浓度的石油化工废水进行中和。
中和的方法有酸碱废水中和、酸性废水的药剂中和法、酸性废水的过滤中和法等。
其中酸碱废水相互中和是一种简单而经济的处理方法,该方法可以同时处理酸性废水和碱性废水,但是该方法要求生产过程中两种废水同时存在,同时需要足够的调节能力。
药剂中和法适用于各种酸性废水,对水质、水量的波动适应性强。最常用的是石灰,来源广泛价格便宜
2.氧化法
氧化法是指通过将废水中的污染物与氧气进行反应,进而实现处理石化废水的目的。其中,光催化氧化法,是当前最新的处理技术,通过利用半导体材料作为催化剂,在光照的条件下将污染物与氧气发生氧化还原反应,进而对其进行有效的去除。
3.生物法及组合工艺
生物法通过微生物的代谢作用,使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机性污染物质转化为稳定、无害的物质,可分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法以及各种组合工艺。
3.1活性污泥法
活性污泥法是以活性污泥为主体的废水生物处理的主要方法。这种技术将废水与活性污泥(微生物)混合搅拌并曝气,使废水中的有机污染物分解,生物固体随后从已处理废水中分离,并可根据需要将部分回流到曝气池中。
活性污泥法是由曝气池、沉淀池、污泥回流和剩余污泥排除系统所组成。活性污泥中的细菌是一个混合群体,常以菌胶团的形式存在,游离状态的较少。活性污泥在曝气过程中,对有机物的降解(去除)过程可分为两个阶段,吸附阶段和稳定阶段。
3.2SBR工艺
序批式活性污泥法(SBR法)是一种不同于传统活性污泥法的废水处理工艺,是在一个反应器内,按照给定的程序进行充水、反应、沉淀、排水及闲置等。该工艺通过曝气、停气,使系统内的好氧和缺氧状态交替进行。在降解COD的同时,相继进行了氨氮的硝化和反硝化,达到同时脱碳、脱氮的目的。SBR工艺结构形式简单,运行方式灵活多变,有较强的抗冲击负荷能力,具有一系列连续流系统无法比拟的优点。
3.3接触氧化法
接触氧化法是一种兼有活性污泥法和生物膜法特点的一种新的废水生化处理法。这种方法的主要设备是生物接触氧化滤地。在不透气的曝气地中装有焦炭、砾石、塑料蜂窝等填料,填料被水浸没,用鼓风机在填料底部曝气充氧;空气能自下而上,夹带待处理的废水,自由通过滤料部分到达地面,空气逸走后,废水则在滤料间格自上向下返回池底。
活性污泥附在填料表面,不随水流动,因生物膜直接受到上升气流的强烈搅动,不断更新,从而提高了净化效果。生物接触氧化法具有处理时间短、体积小、净化效果好、出水水质好而稳定、污泥不需回流也不膨胀、耗电小等优点。
3.4生物膜法
主要依靠反应器内填料上生物膜中所附微生物的氧化分解、填料及生物膜的吸附阻留和沿水流方向形成的食物链分级捕食以及生膜内部微环境和厌氧段的反硝化作用等来运行的。
具有抗冲击负荷能力强,污泥沉降性能好,能处理低浓度的废水,易于维护操作等优点。
曝气生物滤池能够去除含碳有机物,截留固体悬浮物。
按照生物膜与废水的接触方式不同,可以分为填充式和浸没式两类。
3.5两段活性污泥法(AB法)
AB工艺是吸附-生物降解工艺的简称,是在常规活性污泥法和两段活性污泥法基础上发展起来的一种新型的污水处理技术。
3.6缺氧-好氧—生物膜法
缺氧-好氧生物处理工艺是将缺氧过程与好氧过程结合起来的一种废水处理方法,它除了可去除废水中的有机污染物外,还可同时去除氨和氮,因此得到了广泛应用。
3.7三相生物流化床
三相流化床又称气流动力流化床。污水与空气同步进入床体在气流的作用下,气、液、固(生物膜载体)三相进行搅动接触,并产生升流在床体内循环的处理床。在这一过程中,产生有机污染物的降解反应,由于载体间产生强烈的摩擦,生物膜及时脱落,无需另设脱膜设备。当进水的BOD浓度较大时,可采用处理水回流措施。防止气泡在床内并合是此法的技术关键,为此,可采用减压释放或射流曝气充氧。
4.气浮法
其原理是利用水中的气泡与细小悬浮物之间相互粘附形成悬浮体浮生到水面,形成泡沫或者浮渣从而被除去。
常用于对那些颗粒密度接近或小于水的细小颗粒的分离,作为混合工艺中的初级处理可有效去除炼油废水中的浮油,乳化油和悬浮物。
5.过滤
此法适用于除去浓度比较低的悬浊液中的微小颗粒。在废水处理中,过滤常作为吸附、离子交换、膜分析法等的预处理手段,也是生化处理后的深度处理。
5.1多孔材料过滤
(1)除去较粗大悬浮物的格筛。典型设备如格栅、筛网和捞毛机等。
(2)除粒径细微颗粒的微孔滤材。
(3)反渗透、超滤、纳滤和电渗析等以特别的半透膜为过滤介质的设备。
5.2颗粒材料过滤
利用滤料颗粒之间存在的孔隙使水穿过而悬浮物被截留。常用来使处理后水的浑浊度满足用水要求。
6.吹脱和汽提
通过向废水中通入载气,使两相充分接触,废水中溶解气体和易挥发的溶质在气液间传质进入气相,从而脱除污染物质。
石化废水中需要进行吹脱和气提处理的两个主要污染物是H2S和氨,它们主要来源于脱硫、脱氮和加氢处理过程中被破坏的有机氮和有机硫组分。
苯酚也可以通过此方法脱除,但是效率低于硫和氮。
7.化学混凝法
处理废水中利用自然沉淀法难以沉淀除去的细小悬浮物及胶体颗粒,一般同时采用气浮法和过滤法。
为了更好地提高气浮处理效果,在回流加压溶气气浮工艺中向废水中投入某种絮凝剂,使水中难沉淀的胶体状悬浮颗粒或乳化污染物失稳,在互相碰撞的作用下,聚集、聚合或搭接形成较大的颗粒或絮状物,从而使得污染物能够更容易下沉或上浮而被去除。
8.电解法
在电解槽中通入一定电压的直流电,让废水通过电解槽,使废水中的电解质的阴离子移向阳极,并在阳极失去电子而被氧化;阳离子移向阴极,并在阴极得到电子而被还原。
利用这种反应使污染成分生成不溶于水的沉淀物,或生成气体从水中溢出,使废水得到净化。
石油化工工程的的设计中应该多考虑些废水的收集及处理问题,建立石油化工企业废水处理厂及过滤重复在利用,发展适合石油化工废水特点的新的处理工艺和技术,如用空气悬浮法等处理石油化工废水具有很高的效率。因此应该重视石油化工的废水处理及回收在利用,这样才能保护我国的生态发展。
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